圖1為超硬陶瓷磨具的“磨粒-結(jié)合劑-氣孔”三角坐標(biāo)圖。圖中A區(qū)為普通陶瓷磨具制造范圍;C區(qū)為金屬超硬磨具的制造范圍;B區(qū)為超硬磨料陶瓷磨具合適的制造范圍。由圖可見(jiàn),金屬超硬磨具氣孔率較小,結(jié)構(gòu)致密,而陶瓷結(jié)合劑超硬磨具含有較多的氣孔,氣孔所占體積分?jǐn)?shù)在10vol%~ 40vol%范圍內(nèi)。
常見(jiàn)的陶瓷結(jié)合劑超硬磨具主要有砂輪、油石、研磨條、磨盤(pán)和磨頭等。這些制品已在工具、汽車(chē)、軸承、機(jī)床、航天、軍工等行業(yè)中得到了不同程度的應(yīng)用。但是,國(guó)內(nèi)陶瓷結(jié)合劑超硬磨具目前的發(fā)展緩慢,產(chǎn)品質(zhì)量低,應(yīng)用效果不理想,而決定陶瓷結(jié)合劑磨具性能的關(guān)鍵是結(jié)合劑的性能。而結(jié)合劑性能的提高要求的燒結(jié)溫度較高,但由于金剛石的熱穩(wěn)定性不好,在溫度高于800℃的情況下,易發(fā)生氧化或石墨化等化學(xué)反應(yīng);而CBN在高溫下將轉(zhuǎn)變?yōu)轭?lèi)石墨的六方結(jié)構(gòu)而失去其超硬性,并且在陶瓷結(jié)合劑中含有的起催熔作用的堿金屬氧化物(Na2O、K2O、Li2O等)會(huì)在800℃以上強(qiáng)烈腐蝕CBN。
為充分發(fā)揮超硬磨料的磨削潛力,解決問(wèn)題的思路之一是降低燒結(jié)溫度,但是降低燒結(jié)溫度往往意味著犧牲結(jié)合劑的強(qiáng)度,多年來(lái),大家都在致力尋找這樣一種低熔高強(qiáng)的陶瓷結(jié)合劑,既能最大限度的發(fā)揮超硬磨料的磨削能力,又能保證結(jié)合劑的把持強(qiáng)度。
但利用傳統(tǒng)的方法比較困難,燒結(jié)溫度高、強(qiáng)度低,抗沖擊、抗疲勞性能差,為改善其性能及避免高溫對(duì)超硬磨料的傷害,將納米技術(shù)引入到陶瓷結(jié)合劑中,開(kāi)發(fā)研制出一種新型的納米陶瓷結(jié)合劑,以解決目前傳統(tǒng)陶瓷結(jié)合劑存在的問(wèn)題。
隨著納米技術(shù)的廣泛應(yīng)用,納米陶瓷材料也隨之產(chǎn)生變化,由于它的粒度小、比表面積大,而表現(xiàn)出明顯的小尺寸效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)以及表面界面效應(yīng),使之具有不同于傳統(tǒng)陶瓷的獨(dú)特性能,如強(qiáng)度高、韌性好、燒結(jié)溫度低等。因而用納米粉進(jìn)行燒結(jié),致密化的速度快、燒結(jié)溫度低,具有在較低溫度下燒結(jié)就能達(dá)到致密化的優(yōu)越性。納米陶瓷燒結(jié)溫度約比傳統(tǒng)晶粒陶瓷低400℃ ~ 600℃,燒結(jié)過(guò)程也大大縮短。
基于納米材料的優(yōu)異特性,文中采用新型納米陶瓷結(jié)合劑,解決了陶瓷結(jié)合劑低溫高強(qiáng)的矛盾問(wèn)題,工業(yè)化應(yīng)用的實(shí)踐證明,采用納米材料作為結(jié)合劑顯著降低了燒結(jié)溫度,大幅度提高了制品強(qiáng)度、韌性和耐磨性,實(shí)驗(yàn)結(jié)果的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性良好,并成功獲得了工業(yè)化應(yīng)用。
納米陶瓷材料,具有不同于傳統(tǒng)陶瓷的獨(dú)特性能,而納米陶瓷粉體的制備方法有多種,一般可分為物理方法和化學(xué)方法兩大類(lèi)。物理方法有蒸發(fā)-冷凝法、高效機(jī)械球磨法等;化學(xué)方法主要有化學(xué)沉淀法、化學(xué)氣相法、水熱法、溶膠-凝膠法、水解法、高溫蔓延合成法等。
納米陶瓷復(fù)合結(jié)合劑是在陶瓷結(jié)合劑基體中引入納米級(jí)的顆粒、片晶、晶須和纖維等第二相而形成的一種納米復(fù)合材料,在該材料中,至少一相為納米尺寸。其主要性能特點(diǎn)是:燒結(jié)溫度低,用于金剛石磨具的陶瓷結(jié)合劑燒結(jié)溫度800℃ ~ 850℃;用于CBN磨具的陶瓷結(jié)合劑燒結(jié)溫度850℃ ~900℃;結(jié)合劑抗折強(qiáng)度高于100MPa。具有良好的強(qiáng)度、韌性、硬度和耐磨性綜合性能。
低熔點(diǎn)高強(qiáng)度納米陶瓷結(jié)合劑適用于金剛石和立方氮化硼陶瓷砂輪,具有操作簡(jiǎn)單、性能穩(wěn)定、適應(yīng)性好的特點(diǎn)。納米陶瓷復(fù)合結(jié)合劑分為有氣孔的A類(lèi)(氣孔率約為30% )結(jié)合劑及無(wú)氣孔的B類(lèi)結(jié)合劑兩種,如對(duì)氣孔率有特殊要求,可以單獨(dú)定制。納米陶瓷復(fù)合結(jié)合劑適用于各種粒度的超硬磨具制造。只需按照用戶(hù)對(duì)磨具粒度和濃度的要求,直接在結(jié)合劑中加入超硬磨料,經(jīng)過(guò)傳統(tǒng)的混合、成型、燒結(jié)等工序即可制成各類(lèi)金剛石或CBN磨具,不需加入其它任何組分。
注意結(jié)合劑與超硬磨?;旌暇鶆颍炝蠒r(shí)間大于2小時(shí)。納米陶瓷復(fù)合結(jié)合劑燒結(jié)在空氣下進(jìn)行,不需要保護(hù)氣氛。金剛石磨具燒結(jié)溫度800℃ ~ 850℃;CBN結(jié)合劑850℃ ~ 900℃ 。為了防止軟化變形,成型塊可以埋在石英砂或剛玉粉中燒結(jié)。根據(jù)磨具尺寸大小保溫1~ 3小時(shí)。對(duì)于簡(jiǎn)單形狀及小尺寸磨具,可以隨爐升溫,隨爐冷卻;對(duì)于復(fù)雜形狀及大尺寸磨具,可以在升溫和降溫過(guò)程中,500℃~ 700℃區(qū)間設(shè)置保溫平臺(tái)。
該結(jié)合劑密度為2.68g /cm3。具體磨具的填料量,根據(jù)結(jié)合劑的量及超硬磨料的含量經(jīng)過(guò)理論計(jì)算初步確定,計(jì)算公式如下:d(理論密度)=1/[(結(jié)合劑重量百分比/2.68) (超硬磨料重量百分比/3.52)]成型壓力>30MPa;燒成收縮約10% ,取決于超硬磨料加入量及成型密度;請(qǐng)根據(jù)試驗(yàn)確定模具放尺。
由于納米材料的細(xì)粒度及極大表面積,外觀膨松,必須采用適當(dāng)?shù)膲褐乒に嚕@得較高的毛坯密度,從而提高燒結(jié)強(qiáng)度,減少燒成收縮。原料經(jīng)過(guò)混合后,加入一定量水或活性劑水溶液,混合均勻;填入模具中,以不同壓力壓制成40× 8× 4mm的試塊。測(cè)量毛坯密度和抗折強(qiáng)度。將毛坯在800℃空氣環(huán)境燒結(jié)1小時(shí),隨爐冷卻,測(cè)量抗折強(qiáng)度;用體視顯微鏡和場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡觀察斷口顯微結(jié)構(gòu)。
各種粉末在成型壓制過(guò)程中,顆粒摩擦造成壓力損耗,壓坯各處的壓力分布是不均勻的,靠近壓頭的外表面壓力高,成型密度大,而壓坯芯部壓力小,成型密度低,這樣會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品密度不均勻,為了改善納米陶瓷結(jié)合劑粉體壓制性能,我們?cè)诜垠w中加入水及表面活性劑水溶液。水的加入,尤其是表面活性劑水溶液明顯提高了坯體的成型密度,這是因?yàn)樗氨砻婊钚詣┧芤涸诩{米粉體表面形成水化膜,在坯體壓制過(guò)程中起了潤(rùn)滑作用,減少了顆粒摩擦造成的壓力損耗。此外,毛坯抗折強(qiáng)度也隨著水的加入,尤其是表面活性劑水溶液的加入明顯提高,便于成型操作。
圖2是濕潤(rùn)劑及成型壓力對(duì)納米結(jié)合劑燒結(jié)體抗折強(qiáng)度的影響,結(jié)果表明,在納米陶瓷結(jié)合劑中加入20%~30%的水和適量的表面活性劑,燒結(jié)體抗折強(qiáng)度普遍高于100MPa。納米陶瓷結(jié)合劑與金剛石和CBN超硬磨料潤(rùn)濕性良好、結(jié)合力大,在燒結(jié)過(guò)程中與超硬磨料不發(fā)生反應(yīng)、不腐蝕損傷超硬磨料。
圖3是納米陶瓷復(fù)合結(jié)合劑與W5金剛石制成的超細(xì)陶瓷磨具的顯微結(jié)構(gòu),由圖可見(jiàn)超細(xì)金剛石磨料與結(jié)合劑分布均勻、結(jié)合劑對(duì)金剛石微粉浸潤(rùn)良好。該納米陶瓷結(jié)合劑分為致密的和均勻氣孔型兩大類(lèi);按照不同的應(yīng)用需要,經(jīng)過(guò)燒結(jié)之后,可以獲得近于無(wú)氣孔的致密制品和具有均勻分布的圓形氣孔,如圖4所示。
在納米陶瓷結(jié)合劑中引入造孔劑,可以獲得孔徑和數(shù)量可控的圓形氣孔,并且根據(jù)用戶(hù)要求氣孔率可以在大范圍調(diào)整,適合制備較大磨削接觸面積的工具,如拋磨工具等。目前,隨著我國(guó)先進(jìn)加工領(lǐng)域的擴(kuò)大,對(duì)陶瓷結(jié)合劑超硬工具的需求越來(lái)越多,國(guó)內(nèi)超硬工具制品廠(chǎng)家正在積極開(kāi)發(fā)陶瓷結(jié)合劑金剛石和CBN工具,一些工具種類(lèi)已成功取代了昂貴的進(jìn)口工具。但是,國(guó)內(nèi)超硬工具制品廠(chǎng)家自行配制、融制?;沾山Y(jié)合劑,工序繁雜,影響結(jié)合劑性能的因素眾多,導(dǎo)致制品穩(wěn)定性差。
采用納米陶瓷結(jié)合劑,有一定工具制造基礎(chǔ)的廠(chǎng)家就可以直接使用,工藝和工序簡(jiǎn)化,投資少,極易上馬,有利于開(kāi)發(fā)出適合用戶(hù)自己市場(chǎng)特色的各類(lèi)工具。納米陶瓷復(fù)合結(jié)合劑適用于各種粒度,尤其是制造細(xì)粒度、微粉、精細(xì)磨削工具和刃磨工具,具有普通陶瓷結(jié)合劑不可比擬的優(yōu)勢(shì)。